40.Bagaimana struktur isosianat mempengaruhi reaktivitas gugus NCO?
Keelektronegatifan gugus R: Jika gugus R adalah gugus penyerap elektron-, maka kerapatan awan elektron atom C pada gugus-NCO bahkan lebih rendah lagi, dan lebih rentan terhadap serangan reagen nukleofilik, sehingga lebih mudah untuk melakukan reaksi nukleofilik dengan alkohol, amina, dan senyawa lainnya. Jika R adalah gugus pemasok elektron-dan ditransmisikan melalui awan elektron, maka kerapatan awan elektron jumlah atom C pada gugus-NCO akan meningkat, sehingga kurang rentan terhadap serangan nukleofil, dan kemampuannya bereaksi dengan senyawa yang mengandung hidrogen-aktif akan menurun.
Efek penginduksi: Karena diisosianat aromatik mengandung dua gugus NCO, ketika gugus-NCO pertama ikut serta dalam reaksi, karena efek terkonjugasi cincin aromatik, gugus-NCO yang tidak ikut serta dalam reaksi akan bertindak sebagai gugus penyerap-elektron, yang meningkatkan reaktivitas gugus NCO pertama. Efek ini adalah efek penginduksi.
Efek hambatan sterik: Pada molekul diisosianat aromatik, jika dua-gugus NCO berada pada cincin aromatik pada saat yang sama, maka pengaruh salah satu gugus NCO terhadap reaktivitas gugus NCO lainnya sering kali lebih signifikan. Namun, jika dua gugus NCO berada pada cincin aromatik yang berbeda dalam molekul yang sama, atau dipisahkan oleh rantai hidrokarbon atau cincin aromatik, interaksi di antara keduanya tidak besar, dan menurun seiring bertambahnya panjang rantai hidrokarbon atau bertambahnya jumlahnya dari cincin aromatik.
41.Aktivitas reaktif senyawa hidrogen aktif dan NCO
Aliphatic NH2>Aromatic NH2>Primary OH>water> secondary OH> phenol OH> carboxyl> substituted urea>amide>karbamat.(Jika kerapatan awan elektron di pusat nukleofilik semakin besar, semakin kuat keelektronegatifannya, semakin tinggi reaktivitasnya dengan isosianat, dan semakin cepat laju reaksinya; sebaliknya, semakin rendah aktivitasnya.)
42.Pengaruh senyawa hidroksil terhadap reaktivitasnya dengan isosianat
Reaktivitas senyawa hidrogen aktif (ROH atau RNH2) berkaitan dengan sifat R. Jika R merupakan gugus penyerap elektron-(keelektronegatifan rendah), sulit untuk mentransfer atom hidrogen, dan reaksi antara senyawa hidrogen aktif dan NCO lebih sulit; jika R adalah gugus substitusi pemasok elektron-, reaktivitas senyawa hidrogen aktif dan NCO dapat ditingkatkan.
43.Apa kegunaan reaksi isosianat dengan air
Ini adalah salah satu reaksi dasar untuk pembuatan busa poliuretan. Reaksi di antara keduanya pertama-tama menghasilkan karbamat yang tidak stabil, dan kemudian terurai menjadi CO2 dan amina. Jika isosianat berlebihan maka amina yang dihasilkan akan bereaksi dengan isosianat membentuk urea.
44. Saat menyiapkan elastomer poliuretan, kadar air poliol polimer harus dikontrol dengan ketat
Untuk elastomer, pelapis, dan serat tidak diperlukan gelembung udara, sehingga kadar air dalam bahan baku harus dikontrol dengan ketat, biasanya kurang dari 0,05%.
45.Perbedaan efek katalitik katalis amina dan timah terhadap reaksi isosianat
Katalis amina tersier memiliki efisiensi katalitik yang tinggi untuk reaksi isosianat dan air, sedangkan katalis timah memiliki efisiensi katalitik yang tinggi untuk reaksi gugus isosianat dan hidroksil.